Výroba křemíkových destiček

Sep 14, 2020

Zanechat vzkaz

Zdroj: mksinst.com


Čištění polykrystalického křemíku (polykřemíku) elektronického stupně

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
Obrázek 1. Schéma ponořené elektrodové obloukové pece používané při výrobě MG-Si.
Siliconis je druhý nejhojnější prvek v zemské kůře (kyslík je první). Přirozeně se vyskytuje v silikátových (Si-O) horninách a pískech. Elementární křemík používaný při výrobě polovodičových součástek se vyrábí z vysoce čistého křemičitého a křemičitého písku, které obsahují relativně málo nečistot. Elektronický křemík, název používaný pro stupeň křemíku používaný při výrobě polovodičových součástek, je produktem řetězce procesů začínajících přeměnou křemene nebo křemičitého písku na „metalurgický křemík“ (MG-Si) v elektrickém oblouková pec (obrázek 1) podle chemické reakce:


SiO2+ C → Si + CO2

Křemík připravený tímto způsobem se nazývá „metalurgický stupeň“, protože většina světové produkce skutečně jde do výroby oceli. Čistota je asi 98%. MG-Si není dostatečně čistý pro přímé použití ve výrobě elektroniky. Malá část (5% - 10%) celosvětové produkce MG-Si se dále čistí pro použití ve výrobě elektroniky. Čištění MG-Si na polovodičový (elektronický) křemík je vícestupňový proces, který je schematicky znázorněn na obrázku 2. V tomto procesu je MG-Si nejprve rozemlet v kulovém mlýně, aby se vytvořil velmi jemný (75%< ; 40 uM) částice, které se poté plní do reaktoru s fluidním ložem (FBR). Tam MG-Si reaguje s bezvodým plynem kyseliny chlorovodíkové (HCl) při 575 K (přibližně 300 ° C) podle reakce:


Si + 3HCl → SiHCl3+ H2

Hydrochlorační reakcí ve FBR vzniká plynný produkt, který je asi 90% trichlorsilanu (SiHCl3). Zbývajících 10% plynu produkovaného v tomto kroku je většinou tetrachlorsilan, SiCl4s trochou dichlorsilanu, SiH2Cl2. Tato směs plynu prochází řadou frakčních destilací, které čistí trichlorsilan a shromažďují a znovu používají vedlejší produkty tetrachlorsilanu a dichlorsilanu. Tento proces čištění produkuje extrémně čistý trichlorsilan s hlavními nečistotami v rozmezí nízkých dílů na miliardu. Vyčištěný pevný polykrystalický křemík se vyrábí z vysoce čistého trichlorsilanu metodou známou jako „The Siemens Process“. V tomto procesu se trichlorsilan zředí vodíkem a přivede do chemického parního depozičního reaktoru. Tam se reakční podmínky upraví tak, aby se polykrystalický křemík ukládal na elektricky zahřívané křemíkové tyče podle obrácení reakce tvorby trichlorsilanu:

SiHCl3+ H2→ Si + 3HC

Vedlejší produkty z depoziční reakce (H2, HCl, SiHCl3SiCl4a SiH2Cl2) jsou zachycovány a recyklovány procesem výroby a čištění trichlorsilanu, jak je znázorněno na obrázku 2. Chemie procesů výroby, čištění a nanášení křemíku spojená s polovodičovým křemíkem je složitější než tento jednoduchý popis. Existuje také řada alternativních chemikálií, které se mohou a používají pro výrobu polysilikonu.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Obrázek 2. Vývojový diagram procesu pro výrobu křemíku polovodičového (elektronického) stupně.

Výroba křemíkových destiček z jednoho krystalu

Křemíkové destičky, které jsou nám v polovodičovém průmyslu tak známé, jsou ve skutečnosti tenké plátky velkého monokrystalu křemíku, který byl vypěstován z roztaveného elektronického polykrystalického křemíku. Proces používaný při pěstování těchto monokrystalů je známý jako Czochralského proces po svém vynálezci Janu Czochralskim. Obrázek 3 ukazuje základní sekvenci a komponenty zapojené do Czochralského procesu.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Obrázek 3. Schéma Czochralského procesu (b) Procesní zařízení (reprodukováno se svolením, PVA TePla AG 2017).
Czochralského proces se provádí v evakuovatelné komoře, která se běžně označuje jako „vytahovač krystalů“, který obsahuje velký kelímek, obvykle křemen, a elektrický topný článek (obrázek 3 (a)). Polovodičový polykrystalický křemík se vloží (nabije) do kelímku spolu s přesným množstvím jakýchkoli příměsí, jako je fosfor nebo bór, které mohou být potřebné k získání specifických P nebo N vlastností destiček. Evakuace odstraňuje veškerý vzduch z komory, aby se zabránilo oxidaci zahřátého křemíku během procesu růstu. Nabitý kelímek se elektricky zahřívá na teplotu dostatečnou k roztavení polykrystalického křemíku (vyšší než 1421 ° C). Jakmile je náplň křemíku plně roztavena, je do roztaveného křemíku spuštěn malý očkovací krystal namontovaný na tyči. Očkovací krystal má obvykle průměr asi 5 mm a délku až 300 mm. Působí jako „startér“ pro růst většího křemíkového krystalu z taveniny. Oční krystal je připevněn na tyči se známou krystalovou fazetou vertikálně orientovanou v tavenině (krystalové fazety jsou definovány „Miller Indices“). V případě očkovacích krystalů byly fazety mající Millerovy indexy&<100>><; 110=""> nebo&<111> jsou obvykle vybrány. Růst krystalů z taveniny bude odpovídat této počáteční orientaci, což dává konečnému velkému monokrystalu známou orientaci krystalů. Po ponoření do taveniny se očkovací krystal pomalu (několik cm / hodinu) vytahuje z taveniny, jak větší krystal roste. Rychlost tahu určuje konečný průměr velkého krystalu. Krystal i kelímek se otáčejí během tažení krystalu, aby se zlepšila homogenita distribuce krystalů a dopantů. Poslední velký krystal má válcovitý tvar; nazývá se to „boule“. Czochralského růst je nejekonomičtější metodou pro výrobu křemíkových krystalů vhodných pro výrobu křemíkových destiček pro obecnou výrobu polovodičových součástek (známé jako destičky CZ). Metoda může vytvořit dostatečně velké koule, aby se vyrobily křemíkové destičky o průměru až 450 mm. Metoda má však určitá omezení. Protože se boule pěstuje v křemenu (SiO2) kelímku, v křemíku je vždy přítomna určitá kontaminace kyslíkem (obvykle 1018 atomů cm-3 nebo 20 ppm). K zabránění této kontaminaci byly použity grafitové kelímky, které však v křemíku produkují uhlíkové nečistoty, i když v řádu nižších koncentrací. Jak kyslík, tak uhlíkové nečistoty snižují délku difúze minoritního nosiče ve finální křemíkové destičce. Homogenita dopantu v axiálním a radiálním směru je také omezena u Czochralského křemíku, což ztěžuje získání destiček s měrným odporem větším než 100 ohm-cm.


Silikon o vyšší čistotě lze vyrobit metodou známou jako rafinace plovoucí zóny (FZ). U této metody je polykrystalický ingot křemíku namontován vertikálně do růstové komory, a to buď ve vakuu, nebo v inertní atmosféře. Ingot není v kontaktu s žádnou ze složek komory, s výjimkou okolního plynu a očkovacího krystalu známé orientace na jeho základně (obrázek 4). Ingot se zahřívá pomocí bezkontaktních vysokofrekvenčních (RF) cívek, které vytvářejí zónu roztaveného materiálu v ingotu, obvykle o tloušťce asi 2 cm. V procesu FZ se tyč pohybuje svisle dolů, což umožňuje roztavené zóně pohybovat se po délce ingotu, tlačit nečistoty před taveninu a zanechávat po sobě vysoce čištěný monokrystalický křemík. Křemíkové destičky FZ mají měrný odpor až 10 000 ohm-cm.

Float zone crystal growth configuration
Obrázek 4. Konfigurace růstu krystalů v plovoucí zóně.
Jakmile je silikonový boule vytvořen, je rozřezán na zvládnutelné délky a každá délka broušena na požadovaný průměr. V této fázi se do boule brousí také orientační plochy, které indikují doping křemíku a orientaci pro destičky o průměru menším než 200 mm. U destiček s průměrem menším než 200 mm je primární (největší) plocha orientována kolmo na specifikovanou osu krystalu, jako je< 111=""> nebo&<100> (viz obrázek 5). Sekundární (menší) byty označují, zda je oplatka typu p nebo n. Oplatky o průměru 200 mm (8 palců) a 300 mm (12 palců) používají jediný zářez orientovaný na specifikovanou osu krystalu k označení orientace destičky bez indikátoru dopingového typu. Obrázek 3 ukazuje vztah mezi typem oplatky a umístěním ploch na okraji oplatky.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Obrázek 5. Ploché označení oplatky pro různou orientaci oplatky a doping.
Poté, co byl boule vybroušen na požadovaný průměr a vytvořeny plošky, je rozřezán na tenké plátky buď pomocí diamantem pokryté čepele nebo ocelového drátu. Okraje křemíkových plátků jsou v této fázi obvykle zaoblené. V současné době se v blízkosti primárního bytu také přidávají laserová značení označující typ křemíku, měrný odpor, výrobce atd. Oba povrchy nedokončeného řezu jsou broušeny a lapovány, aby se všechny řezy dostaly do stanovené tolerance tloušťky a rovinnosti. Broušení přináší řez do drsné tolerance tloušťky a rovinnosti, po které proces lapování odstraní poslední kousek nežádoucího materiálu z ploch řezu a zanechá hladký, plochý, neleštěný povrch. Lapování obvykle dosahuje tolerancí rovnoměrnosti rovnosti povrchu destičky méně než 2,5 µm.


Konečná fáze výroby křemíkových destiček zahrnuje chemickou úpravuleptáníodstraňte všechny povrchové vrstvy, které by mohly nahromadit poškození a znečištění krystalů během řezání, broušení a lapování; následovánchemické mechanické leštění(CMP) k vytvoření vysoce reflexního povrchu bez poškrábání a poškození na jedné straně oplatky. Chemické leptání se provádí pomocí leptacího roztoku kyseliny fluorovodíkové (HF) ve směsi s kyselinou dusičnou a octovou, které mohou rozpouštět křemík. V CMP jsou křemíkové plátky namontovány na nosič a umístěny do CMP stroje tam, kde procházejí kombinovaným chemickým a mechanickým leštěním. CMP typicky používá tvrdou polyurethanovou lešticí podložku kombinovanou se suspenzí jemně dispergovaných částic oxidu hlinitého nebo oxidu křemičitého v alkalickém roztoku. Hotovým produktem procesu CMP je křemíková destička, kterou jako uživatelé dobře známe. Na jedné straně má vysoce reflexní povrch odolný vůči poškrábání a poškození, na kterém lze vyrábět polovodičová zařízení.

Výroba složených polovodičových destiček

Složené polovodiče jsou důležitými materiály v mnoha vojenských a jiných speciálních elektronických zařízeních, jako jsou lasery, vysokofrekvenční elektronická zařízení, LED diody, optické přijímače, optoelektronické integrované obvody atd. GaN se od 90. let běžně používá v mnoha různých komerčních aplikacích LED .


Tabulka 1 poskytuje seznam elementárních a binárních (dvouprvkových) složených polovodičů spolu s povahou jejich pásmové mezery a její velikostí. Kromě binárních složených polovodičů jsou známé a používají se při výrobě zařízení také ternární (tříprvkové) složené polovodiče. Ternární složené polovodiče zahrnují materiály, jako je arsenid hlinitý galium, AlGaAs, arsenid india galia, InGaAs a indiumaluminium arsenid, InAlAs. Čtvrtletní (čtyřprvkové) složené polovodiče jsou také známé a používají se v moderní mikroelektronice.

Jedinečná schopnost vyzařovat světlo složených polovodičů je způsobena skutečností, že se jedná o polovodiče s přímým odstupem pásma. Tabulka 1 označuje, které polovodiče mají tuto vlastnost. Vlnová délka světla vyzařovaného zařízeními vyrobenými z polovodičů s přímým odstupem pásma závisí na energii pásma. Díky zručnému inženýrství struktury pásmové mezery u kompozitních zařízení vyrobených z různých složených polovodičů s přímými mezerami v pásmu byli inženýři schopni vyrobit zařízení emitující světlo v pevné fázi, které sahá od laserů používaných při komunikaci z optických vláken po vysoce účinné LED žárovky. Podrobná diskuse o důsledcích mezer mezi přímým a nepřímým pásmem v polovodičových materiálech je nad rámec této práce.

Jednoduché, binární složené polovodiče lze připravit hromadně a monokrystalické destičky se vyrábějí podobnými procesy, jaké se používají při výrobě křemíkových destiček. GaAs, InP a další složené polovodičové ingoty lze pěstovat buď metodou Czochralski nebo Bridgman-Stockbarger s destičkami připravenými podobným způsobem jako výroba křemíkových destiček. Povrchová úprava složených polovodičových destiček (tj. Jejich vytváření reflexních a plochých) je komplikována skutečností, že jsou přítomny alespoň dva prvky a tyto prvky mohou reagovat s leptadly a brusivy v různých módech.

Materiálový systémnázevVzorecEnergetická mezera (eV)Typ pásma (I=nepřímý; D=přímý)
IVdiamantC5.47I
KřemíkSi1.124I
GermaniumGe0.66I
Šedá cínSn0.08D
IV-IVKarbid křemíkuSiC2.996I
Silicon-GermaniumSixGe1-xVar.I
IIV-VSulfid olovnatýPbS0.41D
Olověný selenidPbSe0.27D
Olovo teluridPbTe0.31D
III-VNitrid hlinitýAlN6.2I
Fosfid hlinitýHorská pastvina2.43I
Arsenid hlinitýBěda2.17I
Antimonid hlinitýAlSb1.58I
Nitrid gáliaGaN3.36D
Fosfid galiaMezera2.26I
Gallium arsenidGaAs1.42D
Antimonid galiaGaSb0.72D
Nitrid indiaHospoda0.7D
Fosfid indnýInP1.35D
Arsenid indiaInAs0.36D
Antimonid indiaInSb0.17D
II-VISulfid zinečnatýZnS3.68D
Selenid zinečnatýZnSe2.71D
Tellurid zinečnatýZnTe2.26D
Sulfid kademnatýCdS2.42D
Selenid kademnatýCdSe1.70D
Tellurid kademnatýCdTe1.56D

stůl 1. Elementární polovodiče a binární složené polovodiče.




Odeslat dotaz
Odeslat dotaz